브레트 규칙
유기화학에서 브레트 규칙(Bredt's rule)은 고리가 충분히 크지 않은 이상 이중 결합이 다리형 고리 시스템에서 다리목(bridgehead)에 올 수 없다는 경험적 법칙이다. 율리우스 브레트가 1902년에 처음으로 주장했고,[1] 1924년에 성문화했다.[2] 규칙은 주로 탄소-탄소 및 탄소-질소 이중 결합을 가진 다리목을 다룬다.[3]
예를 들어 아래 노보넨의 이성질체들 중 2개는 브레트 규칙을 위반해 생성되기에 너무 불안정하다.
브레트 규칙은 다리목에 이중 결합이 있는 것은 고리에 트랜스 이중 결합이 있는 것과 같다는 사실의 결과이다. 다리목 원자와 인접 원자의 p 오비탈은 직교하므로 파이 결합의 형성을 위해 적절하게 정렬되지 않는다. 포셋은 S를 고리 시스템의 비다리목 원자의 수로 정의함으로써 규칙을 정량화했고, 두고리 시스템에서 S≥9여야 화합물이 안정하다고 주장했다.[4]
브레트 규칙은 다리형 고리 시스템에서 제거 반응으로부터 어떤 이성질체가 생성되는지 예측하는 데 유용하다.
각주
[편집]- ↑ Bredt, J.; Houben, Jos.; Levy, Paul (1902). “Ueber isomere Dehydrocamphersäuren, Lauronolsäuren und Bihydrolauro-Lactone”. 《Ber. Dtsch. Chem. Ges.》 (독일어) 35 (2): 1286–1292. doi:10.1002/cber.19020350215.
- ↑ Bredt, J. (1924). “Über sterische Hinderung in Brückenringen (Bredtsche Regel) und über die meso-trans-Stellung in kondensierten Ringsystemen des Hexamethylens”. 《Justus Liebigs Ann. Chem.》 (독일어) 437 (1): 1–13. doi:10.1002/jlac.19244370102.
- ↑ Bansal, Raj K. (1998). 〈Bredt's Rule〉. 《Organic Reaction Mechanisms》 3판. McGraw-Hill Education. 14–16쪽. ISBN 9780074620830.
- ↑ Fawcett, Frank S. (1950). “Bredt's Rule of Double Bonds in Atomic-Bridged-Ring Structures”. 《Chem. Rev.》 47 (2): 219–274. doi:10.1021/cr60147a003.
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