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붕산염

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붕산염(Borate)은 붕소와 산소를 포함하는 산소 음이온인 오르토붕산염BO3−
3, 메타붕산염BO−
2, 테트라붕산염B
4O2−
7과 같은 다양한 붕소 산소 음이온을 총칭하거나, 메타붕산 나트륨Na+
[BO
2]−
 및 붕사(Na+
)
2[B
4O
7]2−와 같은 해당 염의 염이다. 이 이름은 또한 트리메틸 붕산염B(OCH
3)
3과 같은 해당 음이온의 에스터를 지칭하기도 한다.

자연적 발생

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붕산염 이온은 단독으로 또는 다른 음이온과 함께 붕사, 보라사이트, 울렉사이트(붕소나트로칼슘) 및 콜레마나이트와 같은 많은 붕산염 및 붕규산염 광물에 존재한다. 붕산염은 또한 해수에도 존재하며, 해수에서 저주파 음파 흡수에 기여한다.[1]

일반적인 붕산염 염으로는 메타붕산 나트륨(NaBO2)과 붕사가 있다. 붕사는 물에 용해되므로, 광물 퇴적물은 강수량이 매우 적은 지역에서만 발견된다. 대규모 퇴적물은 데스 밸리에서 발견되었으며, 1883년부터 1889년까지 20마리 노새 팀에 의해 운송되었다. 1925년에는 모하비 사막 가장자리의 캘리포니아주 보론에서 퇴적물이 발견되었다. 칠레의 아타카마 사막에도 채굴 가능한 붕산염 농축물이 포함되어 있다.

붕산염은 거의 모든 과일을 포함한 식물에서도 발견된다.[2]

음이온

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주요 붕산염 음이온은 다음과 같다.

준비

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1905년, 버지스와 홀트는 산화 붕소B
2O
3와 탄산 나트륨Na
2CO
3 혼합물을 융해하면 냉각 시 무수 붕사Na
2B
4O
7(이는 Na
2O·2B
2O
3로도 쓸 수 있다)와 옥타붕산 나트륨Na
2B
8O
13(이는 Na
2O·4B
2O
3로도 쓸 수 있다)에 해당하는 명확한 조성을 가진 두 가지 결정성 화합물이 생성된다는 것을 관찰했다.[6]

구조

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붕산염 음이온(및 작용기)은 평면삼각형BO
3 및 사면체BO
4 구조 단위로 구성되며, 공유된 산소 원자(모서리) 또는 원자쌍(가장자리)을 통해 결합되어 [B
2O
5]4−, [B
3O
8]7−, [B
4O
12]12−, [B
5O
6(OH)
5]2−, [B
6O
13]8− 등과 같은 더 큰 클러스터를 형성하여 다양한 이온을 구성한다. 이러한 음이온은 고리형 또는 선형 구조를 가질 수 있으며, 무한한 사슬, 층, 그리고 삼차원 골격으로 더욱 중합될 수 있다.[7][8] 붕산염 음이온의 말단(비공유) 산소 원자는 수소 원자(−OH)로 캡핑되거나 음전하(−O−
)를 가질 수 있다.

평면형 BO
3 단위는 결정 격자 내에서 π-공액 분자 궤도를 가지도록 쌓일 수 있으며, 이는 종종 강력한 고조파 생성, 복굴절, 및 UV 투과와 같은 유용한 광학적 특성을 초래한다.[8]

고분자 붕산염 음이온은 2, 3 또는 4개의 삼각 BO
3 구조 단위로 구성된 선형 사슬을 가질 수 있으며, 각 단위는 인접 단위와 산소 원자를 공유한다.[7] 예를 들어, LiBO
2는 삼각 BO
3 구조 단위의 사슬을 포함한다. 다른 음이온은 고리를 포함한다. 예를 들어, NaBO
2와 KBO
2는 고리형 [B
3O
6]3− 이온을 포함하며,[9] 붕소와 산소 원자가 번갈아 배열된 육각형 고리로 이루어져 있으며, 각 붕소 원자에는 하나의 추가 산소 원자가 부착되어 있다.

결정질 붕산염의 열팽창은 BO
3 및 BO
4 다면체와 이 다면체로 구성된 강성 그룹이 가열 시 구성 및 크기를 실질적으로 변경하지 않지만, 때로는 힌지처럼 회전하여 선형 음의 팽창을 포함한 매우 비등방성 열팽창을 유발한다는 사실에 의해 지배된다.[10]

반응

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수용액

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수용액에서 붕산B(OH)
3은 약산(pKa ~ 9)인 브뢴스테드 산으로 작용할 수 있으며, 즉 양성자 공여체로 작용한다. 그러나 물의 자기양성자분해에 의해 생성된 수산화 이온으로부터 전자쌍을 받아들이는 루이스 산으로 더 자주 작용한다.[11]

B(OH)
3 + 2  H2O 평형 [B(OH)
4]−
 + H
3O+
                       (pK = 8.98)[12]

이 반응은 10 μs 미만의 특성 시간으로 매우 빠르다.[13] 붕소 농도가 약 0.025 mol/L보다 높으면 pH 7-10의 붕산 수용액에서 고분자 붕소 산소음이온이 형성된다. 이 중 가장 잘 알려진 것은 광물 붕사에서 발견되는 테트라붕산염 이온 [B
4O
7]2−이다.

4 [B(OH)
4]−
 + 2  H+ 평형 [B
4O
5(OH)
4]2− + 7  H2O

용액에서 관찰되는 다른 음이온은 다음과 같은 전체 반응에 따라 붕산 및 테트라하이드록시붕산염과 평형을 이루는 트라이붕산염(1−) 및 펜타붕산염(1−)이다.[13]

2 B(OH)
3 + [B(OH)
4]−
 평형 [B
3O
3(OH)
4]− + 3 H
2O       (빠름, pK = −1.92)
4 B(OH)
3 + [B(OH)
4]−
 평형 [B
5O
6(OH)
4]− + 6 H
2O       (느림, pK = −2.05)

pH 범위 6.8에서 8.0 사이에서 일반식 [B
xO
y(OH)
z]((q−
) (여기서 3x + q = 2y + z)을 가진 "산화 붕소" 음이온의 모든 알칼리 염은 결국 용액에서 B(OH)
3, [B(OH)
4]−, [B
3O
3(OH)
4]−, 및 [B
5O
6(OH)
4]−의 혼합물로 평형을 이룬다.[13]

위에 언급된 복합 붕산염과 마찬가지로, 이 이온들은 붕산보다 더 산성이다. 결과적으로, 농축된 폴리붕산염 용액의 pH는 물로 희석할 때 예상보다 더 증가할 것이다.

붕산염 염

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몇몇 금속 붕산염이 알려져 있다. 이들은 붕산 또는 붕소 산화물을 금속 산화물로 처리함으로써 얻을 수 있다.

혼합 음이온 염

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일부 화학 물질에는 붕산염 외에 다른 음이온이 포함되어 있다. 여기에는 염화 붕산염, 탄산 붕산염, 질산 붕산염, 황산 붕산염, 인산 붕산염이 포함된다.

붕소를 포함하는 복합 산소음이온

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붕산염 삼각형 또는 사면체를 다른 산소 음이온과 응축시켜 황산붕산염, 셀레늄붕산염, 텔루륨붕산염, 안티몬붕산염, 인산붕산염 또는 셀레늄붕산염과 같은 물질을 생성함으로써 더 복합적인 음이온을 형성할 수 있다.

붕규산염 유리는 파이렉스라고도 알려져 있으며, 일부 [SiO4]4− 단위가 [BO4]5− 중심으로 대체되고, Si(IV)와 B(III)의 원자가 상태 차이를 보상하기 위한 추가 양이온이 포함된 규산염으로 볼 수 있다. 이러한 대체는 불완전성을 초래하므로, 재료는 결정화가 느리다. 이는 소다 유리와 달리 낮은 열팽창 계수를 가진 유리를 형성하여 가열 시 균열에 강하다.

용도

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붕사 결정

메타붕산 리튬, 테트라붕산 리튬 또는 이들의 혼합물은 XRF, AAS, ICP-OES 및 ICP-MS에 의한 분석을 위한 다양한 샘플의 붕산염 융합 샘플 준비에 사용될 수 있다. 붕산염 융합 및 편광 여기를 이용한 에너지 분산 X선 형광 분광법은 오염된 토양을 분석하는 데 사용되었다.[14]

옥타붕산 이나트륨 사수화물 Na
2B
8O
13·4H2O (일반적으로 DOT로 약칭)은 목재 방부제 또는 살균제로 사용된다. 붕산 아연은 난연제로 사용된다.

K
2Al
2B
2O
7 및 Cs
3Zn
6B
9O
21과 같이 큰 음이온과 다중 양이온을 가진 일부 붕산염은 비선형 광학 분야에 적용이 고려되었다.[8]

붕산염 에스터

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붕산염 에스터는 유기 화합물이며, 화학량론적으로 붕산과 알코올(또는 그 16족 원소 유사체[15])의 응축 반응을 통해 편리하게 준비된다.

박막

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금속 붕산염 박막은 액상 에피택시(예: FeBO3,[16] β-BaB2O4[17]), 전자빔 증착(예: CrBO3,[18] β-BaB2O4[19]), 펄스 레이저 증착(예: β-BaB2O4,[20]  Eu(BO2)3[21]), 및 원자층 증착(ALD)을 포함한 다양한 기술로 성장되었다. ALD를 통한 성장은 전구체를 사용하여 달성되었으며, 이는 트리스(피라졸릴)붕산염 리간드와 오존 또는 물을 산화제로 사용하여 CaB2O4,[22] SrB2O4,[23] BaB2O4,[24] Mn3(BO3)2,[25] 및 CoB2O4[25] 필름을 증착했다.

생리학

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붕산염 음이온은 생리적 pH에서 수용액에서 주로 비해리된 산 형태로 발견된다. 동물이나 식물 모두에서 추가적인 대사는 일어나지 않는다. 동물에서 붕산/붕산염 염은 경구 섭취 후 완전히 흡수된다. 흡입을 통해서도 흡수가 일어나지만, 정량적인 데이터는 없다. 제한된 데이터에 따르면 붕산/염은 손상되지 않은 피부를 통해 상당한 정도로 흡수되지 않지만, 심하게 찰과상을 입은 피부를 통해서는 흡수가 일어난다. 이는 신체 전체에 분포하며, 뼈를 제외한 조직에는 보존되지 않고, 소변으로 빠르게 배설된다.[26]

같이 보기

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각주

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  1. ↑ “Underlying Physics and Mechanisms for the Absorption of Sound in Seawater”. National Physical Laboratory. 2008년 4월 21일에 확인함.
  2. ↑ Allen, A. H.; Tankard, A. R. (1904). 《The Determination of Boric Acid in Cider, Fruits, etc》. 《Analyst》 29. 301–304쪽. Bibcode:1904Ana....29..301A. doi:10.1039/an9042900301.
  3. ↑ “Tetraborate”.
  4. ↑ Carrondo, M. A. A. F. de C. T.; Skapski, A. C. (1978). 《Refinement of the X-ray crystal structure of the industrial bleaching agent disodium tetrahydroxo-di-μ-peroxo-diborate hexahydrate, Na2[B2(O2)2(OH)4]·6H2O》. 《Acta Crystallogr B》 34. 3551쪽. doi:10.1107/S0567740878011565.
  5. ↑ Bubnova, R. S.; Shepelev, Ju. F.; Sennova, N. A.; Filatov, S. K. (2002). 《Thermal behaviour of the rigid boron-oxygen groups in the α-Na2B8O13 crystal structure》. 《Zeitschrift für Kristallographie – Crystalline Materials》 217. 444–450쪽. Bibcode:2002ZK....217..444B. doi:10.1524/zkri.217.9.444.22881. S2CID 95388918.
  6. ↑ Charles Hutchens Burgess and Alfred Holt (1905): "Some physical characters of the sodium borates, with a new and rapid method for the determination of melting points." Proceedings of the Royal Society of London, volume 74, pages 285–295. doi:10.1098/rspl.1904.0112
  7. 1 2 Wiberg E. and Holleman A.F. (2001) Inorganic Chemistry, Elsevier ISBN 0-12-352651-5
  8. 1 2 3 Miriding Mutailipu, Min Zhang, Xiaoyu Dong, Yanna Chen, and Shilie Pan (2016): "Effects of the Orientation of [B5O11]7– Fundamental Building Blocks on Layered Structures Based on the Pentaborates". Inorganic Chemistry, volume 55, issue 20, pages 10608–10616. doi:10.1021/acs.inorgch
  9. ↑ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). 《Chemistry of the Elements》 2판. Butterworth-Heinemann. 205쪽. ISBN 978-0-08-037941-8.
  10. ↑ Rimma S. Bubnova and Stanislav K. Filatov (2008): "Strong anisotropic thermal expansion in borates". Basic Solid State Physics, volume 245, issue 11, pages 2469-2476. doi:10.1002/pssb.200880253
  11. ↑ Atkins 외 (2010). 《Inorganic Chemistry》 5판. Oxford University Press. 334쪽. ISBN 9780199236176.
  12. ↑ Ingri, N. (1962). 《Equilibrium Studies of Polyanions. 8. On the First Equilibrium Steps in the Hydrolysis of Boric Acid, a Comparison between Equilibria in 0.1 M and 3.0 M NaClO4.》. 《Acta Chemica Scandinavica》 16. 439–448쪽. doi:10.3891/acta.chem.scand.16-0439. ISSN 0904-213X.
  13. 1 2 3 Robert K. Momii and Norman H. Nachtrieb (1967): "Nuclear Magnetic Resonance Study of Borate-Polyborate Equilibria in Aqueous Solution". Inorganic Chemistry, volume 6, issue 6, pages 1189-1192. doi:10.1021/ic50052a026
  14. ↑ Hettipathirana, Terrance D. (2004). 《Simultaneous determination of parts-per-million level Cr, As, Cd and Pb, and major elements in low level contaminated soils using borate fusion and energy dispersive X-ray fluorescence spectrometry with polarized excitation》. 《Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy》 59. 223–229쪽. Bibcode:2004AcSpB..59..223H. doi:10.1016/j.sab.2003.12.013.
  15. ↑ 〈Esters〉. 《The IUPAC Compendium of Chemical Terminology》. 2014. doi:10.1351/goldbook.E02219.
  16. ↑ Yagupov, S.; Strugatsky, M.; Seleznyova, K.; Mogilenec, Yu.; Milyukova, E.; Maksimova, E.; Nauhatsky, I.; Drovosekov, A.; Kreines, N. (November 2016). 《Iron borate films: Synthesis and characterization》 (PDF). 《Journal of Magnetism and Magnetic Materials》 417. 338–343쪽. Bibcode:2016JMMM..417..338Y. doi:10.1016/j.jmmm.2016.05.098.
  17. ↑ Liu, Junfang; He, Xiaoming; Xia, Changtai; Zhou, Guoqing; Zhou, Shengming; Xu, Jun; Yao, Wu; Qian, Liejia (July 2006). 《Preparation of crystalline beta barium borate thin films on Sr2+-doped alpha barium borate substrates by liquid phase epitaxy》. 《Thin Solid Films》 510. 251–254쪽. Bibcode:2006TSF...510..251L. doi:10.1016/j.tsf.2005.12.205.
  18. ↑ Jha, Menaka; Kshirsagar, Sachin D.; Ghanashyam Krishna, M.; Ganguli, Ashok K. (June 2011). 《Growth and optical properties of chromium borate thin films》. 《Solid State Sciences》 13. 1334–1338쪽. Bibcode:2011SSSci..13.1334J. doi:10.1016/j.solidstatesciences.2011.04.002.
  19. ↑ Maia, L. J. Q.; Feitosa, C. A. C.; De Vicente, F. S.; Mastelaro, V. R.; Li, M. Siu; Hernandes, A. C. (September 2004). 《Structural and optical characterization of beta barium borate thin films grown by electron beam evaporation》. 《Journal of Vacuum Science & Technology A: Vacuum, Surfaces, and Films》 22. 2163–2167쪽. Bibcode:2004JVSTA..22.2163M. doi:10.1116/1.1778409. ISSN 0734-2101.
  20. ↑ Xiao, R.-F.; Ng, L. C.; Yu, P.; Wong, G. K. L. (1995년 7월 17일). 《Preparation of crystalline beta barium borate (β-BaB2O4) thin films by pulsed laser deposition》. 《Applied Physics Letters》 67. 305–307쪽. Bibcode:1995ApPhL..67..305X. doi:10.1063/1.115426. ISSN 0003-6951.
  21. ↑ Aleksandrovsky, A. S.; Krylov, A. S.; Potseluyko, A. M.; Seredkin, V. A.; Zaitsev, A. I.; Zamkov, A. V. (2006년 2월 9일). Konov, Vitaly I.; Panchenko, Vladislav Y.; Sugioka, Koji; Veiko, Vadim P. (편집). 《Pulsed laser deposition of europium borate glass films and their optical and magneto-optical properties》. 《Society of Photo-Optical Instrumentation Engineers (Spie) Conference Series》. SPIE Proceedings 6161. 61610A–61610A–7쪽. Bibcode:2006SPIE.6161E..0AA. doi:10.1117/12.675020. S2CID 136530746.
  22. ↑ Saly, Mark J.; Munnik, Frans; Winter, Charles H. (2010). 《Atomic layer deposition of CaB2O4 films using bis(tris(pyrazolyl)borate)calcium as a highly thermally stable boron and calcium source》. 《Journal of Materials Chemistry》 20. 9995쪽. doi:10.1039/c0jm02280b. ISSN 0959-9428.
  23. ↑ Saly, Mark J.; Munnik, Frans; Winter, Charles H. (June 2011). 《The Atomic Layer Deposition of SrB2O4 Films Using the Thermally Stable Precursor Bis(tris(pyrazolyl)borate)strontium》. 《Chemical Vapor Deposition》 17. 128–134쪽. doi:10.1002/cvde.201006890.
  24. ↑ Saly, Mark J.; Munnik, Frans; Baird, Ronald J.; Winter, Charles H. (2009년 8월 25일). 《Atomic Layer Deposition Growth of BaB2O4 Thin Films from an Exceptionally Thermally Stable Tris(pyrazolyl)borate-Based Precursor》. 《Chemistry of Materials》 21. 3742–3744쪽. doi:10.1021/cm902030d. ISSN 0897-4756. S2CID 93114230.
  25. 1 2 Klesko, Joseph P.; Bellow, James A.; Saly, Mark J.; Winter, Charles H.; Julin, Jaakko; Sajavaara, Timo (September 2016). 《Unusual stoichiometry control in the atomic layer deposition of manganese borate films from manganese bis(tris(pyrazolyl)borate) and ozone》. 《Journal of Vacuum Science & Technology A: Vacuum, Surfaces, and Films》 34. 051515쪽. Bibcode:2016JVSTA..34e1515K. doi:10.1116/1.4961385. ISSN 0734-2101.
  26. ↑ U.S. Environmental Protection Agency (2005), "Boric Acid/Sodium Borate Salts". HED Chapter of the Tolerance Reassessment Eligibility Decision Document (TRED), EPA-HQ-OPP-2005-0062-0004, p.11 (January 2006). As cited by PubChem.

외부 링크

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